В таком слове ударение следует ставить на слог с последней буквой Е — первосвящЕнником.
В изысканных выражениях извинившись перед первосвяще́нником, он попросил его присесть на скамью в тени магнолии и обождать, пока он вызовет остальных лиц, нужных для последнего краткого совещания, и отдаст еще одно распоряжение, связанное с казнью.
— Михаил Булгаков, Мастер и Маргарита
А вот с первосвяще́нником Храма Слепого Ио возникнут проблемы.
— Терри Пратчетт, Мор, ученик Смерти
Пора ее пробудить. – Ханиф то и дело обрушивался на принцев и демонов, богов и героев, одним словом, на всю иконографию бомбейского кино; в этом храме иллюзий он стал первосвяще́нником реальности; а я, полностью сознавая свою чудесную природу, которая безоговорочно вовлекала меня в столь презираемую Ханифом мифическую жизнь Индии, кусал губы и не знал, куда девать глаза.
— Салман Рушди, Дети полуночи
Французский двор был тогда в разладе с римским первосвяще́нником по случаю ссоры между слугами герцога де Креки, французского посланника в Риме, с корсиканскими гвардейцами его святейшества; Людовик XIV несправедливо занял Авиньонское графство, пользуясь правом сильного над слабым.
— Кондратий Биркин, Временщики и фаворитки
Этот самый Феодосий, которого в Константинополе провозглашали первосвяще́нником, – вы знаете, как сурово обошелся с ним св.
— Петр Чаадаев, Философические письма